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發(fā)布時間:2022-11-09 點此:994次
隨著工業(yè)發(fā)展和社會的進步,人們對石油產(chǎn)品的有了更高的要求,其中硫元素地存在于各類石油產(chǎn)品中,硫含量影響著石油產(chǎn)品質(zhì)量重要參數(shù)。
油品中含硫量是隨低餾分到高餾分的遞增而增高,從輕質(zhì)油品的含硫時可以看出硫化物在加工過程中是否發(fā)生了分解現(xiàn)象。油品中的硫過量一方面會對大氣造成嚴重污染;另一方,由于硫易于氧化,容易產(chǎn)生膠質(zhì)沉積,極易造成煉油裝置機械部件,存儲設(shè)備的腐蝕,影響有油產(chǎn)品的安定性及其品質(zhì)。
同時,許多石油產(chǎn)品的質(zhì)量與其硫含量有關(guān),了解硫含量對石油加工過程很有必要。許多石油產(chǎn)品的質(zhì)量與其硫含量相關(guān)。出于加工目的,應(yīng)了解油品中的硫含量。因此需要制定相關(guān)標準限制燃料中的硫含量,來防止或限制環(huán)境污染。
因此,對石油產(chǎn)品中的硫含量做出嚴格限制,提高石油產(chǎn)品硫含量檢測技術(shù)水平具有重經(jīng)濟價值和社會價值。本文梳理了部分油品中的硫含量檢測標注,以饗讀者。
GB/T 17040-2019 石油和石油產(chǎn)品中硫含量的測定 能量色散X射線熒光光譜法
本標準規(guī)定了用能量色散X射線熒光光譜法測定石油和石油產(chǎn)品中硫含量的試驗方法,適用于測定單相的、常溫下或適當加熱下為液態(tài)、或可以溶解于烴類溶劑中的石油和石油產(chǎn)品,包括車用汽油、乙醇汽油、柴油、生物柴油及其調(diào)合燃料、噴氣燃料、煤油.其他餾分油、石腦油、渣油、原油.潤滑油基礎(chǔ)油、液壓油以及類似的石油產(chǎn)品。
檢測過程中,將試樣置于從X射線源發(fā)射出來的射線束中,測量激發(fā)出來能量為2.3keV的硫K.特征X射線強度,并將累積計數(shù)與預先制備好的標準樣品的計數(shù)進行對比,從而獲得用質(zhì)量分數(shù)表示的硫含量。值得注意的是,至少需要3組標準樣品涵蓋質(zhì)量分數(shù)范圍,分為為0.0%~0.1%.0.1%~ 1.0%.1.0%~5.0%。
GB/T 11140-2008 石油產(chǎn)品硫含量的測定 波長色散X射線熒光光譜法現(xiàn)行
該標準對詳細介紹了適用范圍、引用文件、方法概要、意義與用途、儀器設(shè)備等基本內(nèi)容。標準規(guī)定了單相及室溫條件下液態(tài)的、適當加熱呈液態(tài)的或者可溶于烴類溶劑的石油和石油產(chǎn)品總硫含量的測定方法,用于測定柴油、噴氣燃料、煤油.其他餾分油、石腦油、渣油、潤滑油基礎(chǔ)油、液壓油、原油、車用汽油、含醇汽油和生物柴油。
標準明確,檢測過程中需將樣品置于x射線光東中,測定0.537 3 nm波長下硫Ka譜線強度。將最高強度減去在0.5190nm(對于銠靶x射線管為0.5437nm)的推薦波長下測得的背景強度,作為凈計數(shù)率與預先制定的校準曲線進行比較,從而獲得質(zhì)量分數(shù)或毫克每千克表示的硫含量。
本標準提供了樣品量較少、快速而準確的測定石油和石油產(chǎn)品硫含量方法,為石油或石油產(chǎn)品硫含量限值提供了分析手段。
GB/T 40111-2021 石油產(chǎn)品中氟、氯和硫含量的測定 燃燒-離子色譜法
該標準規(guī)定了采用燃燒離子色譜法測定石油產(chǎn)品中氟、氯和硫含量的試驗方法、干擾、儀器設(shè)備、試劑與材料、取樣、準備工作、校準、試驗步驟、結(jié)果計算、結(jié)果表示以及精密度和偏差。其適用于沸點范圍為30℃~380℃,測定范圍為0.30 mg/kg~ 15.00 mg/kg的石油產(chǎn)品中氟、氣和硫含量的測定,包括汽油、乙醇汽油、石腦油、餾分油、噴氣燃料、柴油生物柴油調(diào)合燃料等。
整個過程中,主要使用離子色譜儀進行檢測。將試樣注人高溫燃燒管內(nèi),試樣在高溫、富氧、水解的條件下燃燒,燃燒產(chǎn)生的氣體被收集在裝有吸收液的吸收管內(nèi)。在吸收管內(nèi),燃燒過程中產(chǎn)生的鹵化氫在吸收液中生成鹵素離子。
內(nèi)含有的氧化劑將氣體中硫的氧化物進--步氧化生成硫酸根離子。儀器通過進樣閥自動將吸收液定量注人到離子色譜單元,鹵素離子和硫酸根離子經(jīng)分離柱分離,用電導檢測器進行檢測。通過外標法可得到試樣中氟、氯和硫的含量,測定結(jié)果以質(zhì)量分數(shù)表示。
GB/T 34100-2017 輕質(zhì)烴及發(fā)動機燃料和其他油品中總硫含量的測定 紫外熒光法
該標準介紹了適用范圍、規(guī)范性引用文件、方法概要、儀器設(shè)備、儀器準備、校準、安全事項、試驗步驟等內(nèi)容,適用于測定加工原料及產(chǎn)品中的硫含量,也可用于中間產(chǎn)品控制分析中硫含量的測定。
標準規(guī)定了采用紫外熒光法測定輕質(zhì)烴及發(fā)動機燃料和其他油品中總硫含量的方法。該測試實驗中所需的儀器設(shè)備包括燃燒爐、燃燒管、流量控制器、干燥管、紫外熒光檢測器、微量注射器、進樣系統(tǒng)、制冷模塊、記錄儀、天平等。儀器使用前,需進行漏氣檢查,并及時調(diào)整儀器的靈敏度和基線穩(wěn)定性,同時進行儀器的空白校正。
檢測時,可使用注射器將試樣直接注射到高溫燃燒管中,也可以將試樣注射到樣品舟中,再將舟推人到高溫燃燒管中。在高溫、富氧條件下,試樣中的硫氧化生成二氧化硫。試樣燃燒后生成的氣體先通過除水裝置脫除氣體中的水,然后經(jīng)紫外燈照射,二氧化硫吸收紫外光的能量,轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)的二氧化硫。二氧化硫從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時所發(fā)射出的熒光,被光電倍增管檢測,由所得信號值計算出試樣的硫含量。
該標準適用于測定沸點范圍在25 C~400 C之間,室溫下運動黏度在0.2 mm'/s ~20 mm2/s之間液體烴中總硫含量,包括石腦油、餾分油、發(fā)動機油、乙醇、脂肪酸甲酯及發(fā)動機燃料,如汽油、含氧汽油、柴油、生物柴油、生物柴油調(diào)合燃料和噴氣燃料等總硫含量測定范圍在1.0 mg/kg~8 000 mg/kg之間。
SN/T 3712-2013 石油產(chǎn)品硫含量測定 偏振X-射線熒光光譜法
該標準詳細介紹了適用范圍、規(guī)范性引用文件、方法提要、干擾因素、儀器設(shè)備、試劑和材料、取樣和樣品準備等內(nèi)容,并規(guī)定了用偏振能量色散X-射線熒光光譜法測定石油產(chǎn)品中硫含量的試驗方法。
檢測過程中,主要利用偏振X-射線熒光光譜儀、X射線檢測器、信號和數(shù)據(jù)處理器完成試驗。在儀器使用前,需要保持儀器通電開機狀態(tài)以獲得較佳穩(wěn)定性。
檢測時將樣品置于偏振X-射線束上,在2.307 keY的Ka線上測定硫的X射線熒光輻射計數(shù)率,再測定無硫的輕質(zhì)白油或基體與樣品匹配的空白樣品X射線熒光背景光譜輻射計數(shù)率,樣品的輻射計數(shù)率減去背景輻射計數(shù)率,從而得到凈輻射計數(shù)率,進而從校準曲線上求得硫含量。
值得注意的是,待測樣品和標準樣品元素組成的不同會導致硫含量測定的偏差,如樣品和標準樣品的碳氫比不同會導致結(jié)果的偏差。因此,對于某些特殊樣品如E10車用乙醇汽油、M15車用甲醇汽油和M85車用甲醇汽油,氧含量較高,對硫的Ka輻射線有吸收,可對結(jié)果進行校正,或使用匹配樣品的稀釋劑配制標準樣品來建立曲線等方法。