分流進樣是毛細管氣相色譜的首選的進樣方式，適用于大部分氣體或液體樣品的分析，尤其對未知樣品或已知“較臟”的樣品，使用分流進樣，可保護毛細管柱，減小或避免色譜柱被污染的可能。該進樣方式進樣時，進入進樣口的樣品大部分被分流掉而沒經過色譜柱，僅有少量的樣品進入毛細管柱。分流比就是分流流量與柱流量的比值。例如，如果進入色譜柱的流量就是1mL/min， 分流流量為20mL/min， 那么分流比是20∶1。

實際工作中，我們應該如何測定分流比和分流量?分流比對物質的分離測定又有何影響?

1.一般實驗時，常在10：1~200∶1之間調節分流比大小。但有時可選擇更小的分流比，如靜態頂空進樣等；或選擇更大的分流比，如微徑柱快速分析。要選擇分流比，首先要測定分流流量。分流比的測定，可先在分流出口用皂膜流量計測定分流流量，再測定柱內流量，二者之比即為分流比。因柱內流量很小，用皂膜流量計測定時誤差較大，可通過測定死時間的方法計算柱內流量。當然，嚴格的說，要得到準確的分流比，兩個流量應校正在相同的溫度和壓力條件下。實際工作中，更需要的是分流比的重現性，一般不需準確測定。有的儀器，可從工作站等直接讀出分流比。

分流進樣的優點：

(1)很容易自動操作。用自動進樣法可以得到重復性很好的保留時間和精度較高的定量結果。

(2)在高分流比下(分流比高于100∶1)，樣品起始組分的譜帶擴展很小，出峰尖銳。

(3)在柱恒溫和程序升溫操作時，結果的重現性較好。

分流進樣的缺點：

(1)當分析的樣品組分濃度范圍較寬、沸點范圍較寬時分流的效果較差；

濃度低和沸點高的組分樣品回收率低，定量的精密度差；

不適宜于痕量分析；

當在高分流比時，載氣消耗量大，測定的精密度和準確度依賴于進樣的操作技術和重復性。因此，在建立樣品的分析方法，要選擇合適的色譜條件，得結合實際需要，考慮是否用分流進樣。如需分流進樣，得選擇合適的分流比。

分流比對物質的分離有一定的影響。分流比越大，越有可能造成分流歧視。所以，在樣品濃度和柱容量允許的條件下，分流比小一些有利。分析樣品時要選擇蕞佳分流比，可提高分析的精密度和準確度。

2.在分流進樣過程中，選擇分流比時，要考慮樣品的性質，如組分的沸點。

(1)高沸點樣品，大多分子量及分子體積較大，其在氣相中擴散速度相對較慢，而樣品中較低沸點組分擴散速度相對較快。若采用大分流比，將使樣品中低沸點組分較多優先分流出去，結果使得含量少的組分分析結果偏低，有的甚至不出峰；進樣后，分流點處氣相組成變化較大，易導致精密度下降。若采用小分流比，可減少此現象的發生，提高精密度，但過小的分流比易使結果失真。

(2)對于低沸點樣品，其分子量、分子體積較小，在氣相中擴散速度較快，若采用小分流比，將造成樣品主成分柱超載，如平頂峰，而產生誤差；或者，導致主峰附近的小峰被“兼并”或不能基線分離，每次被“兼并”或分離不佳的程度不同，致使精密度下降，若采用稍大的分流比可減少此現象的發生。

(3)確定分流比的流程如下：

首先從分析樣品的性質，如高沸點還是低沸點樣品，初步確定采用小的分流比，還是大的分流比。

確定分流比大小，蕞終還是要通過實驗優化。以高沸點樣品為例，先在分流比相對較小的范圍設置，只改變分流比，其他色譜條件不變。取一標準樣品，預設分流比，如20∶1、40∶1、60∶1、80：1、100：1，進樣分析，重復幾次，以分流比為橫坐標，不同分流比下測定的峰面積 (或含量) 的相對標準偏差為縱坐標，作圖。

當分流歧視等的圖影響越大，峰面積 (或含量) 的相對標準偏差越大，可先初選出相對標準偏差較小的分流比范圍。然后，再在這個區間選幾個點，繼續實驗，由此類推，直至得到蕞佳分流比。