靜態(tài)頂空又可分為三類：頂空氣體直接進樣、平衡加壓采樣、加壓定容采樣進樣。

其原理是將吸附在固體吸附劑表面的揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機物通過快速加熱使其從固體吸附劑上解吸下來的技術(shù)。廣義的熱解吸包括結(jié)合靜態(tài)頂空、吹掃捕集、固相微萃取等技術(shù)。

這個原理看起來同吹掃捕集有點像，兩者區(qū)別是：熱解吸的樣品來源于環(huán)境空氣和固定污染源廢氣等，吹掃捕集裝置捕集阱吸附的樣品則由惰性氣體從水質(zhì)或者固體樣品中吹掃而來。

熱解吸/熱脫附技術(shù)/裝置分析范圍包含揮發(fā)性大于n-C40的有機物和少量的無機物（如H2S、N2O、SF6等）；而甲烷和多數(shù)永久氣體（O2、CO2等）則不能使用熱解吸進行分析。

頂空-固相微萃取的裝置由手柄和萃取頭（涂有不同固定相或吸附劑的纖維頭）組成，通過萃取頭的涂層對頂空中的有機揮發(fā)性物質(zhì)的吸附和隨后的解吸脫附分析來完成分析的過程。

在進行頂空-固相微萃取實驗時，萃取頭的極性和厚度的選取至關(guān)重要，可根據(jù)“相似相溶原理”來選擇固相微萃取實驗的萃取頭。萃取頭可直接在氣相色譜進樣器的熱區(qū)中進行熱解吸，也可在液相色譜的洗脫池中用溶劑來洗脫。

7.熱裂解進樣

對于一些大分子物質(zhì)和其他非易失性材料一直是氣相色譜儀分析中的難點。熱裂解器可以把樣品瞬間暴露達到高溫，打破化學(xué)鍵，產(chǎn)生熱解物質(zhì)從而被色譜分離。被用來分離和分析廣泛的高分子材料，包括聚合物，油漆，涂料，油墨，纖維，塑料和木材。熱裂解氣相色譜儀（PY-GC）聯(lián)用，在石油化工、有機化學(xué)、生物醫(yī)藥、高分子化學(xué)、地質(zhì)勘探、環(huán)境保護等領(lǐng)域都得到有效的應(yīng)用。其主要的工作原理為：有機化合物在嚴(yán)格控制的環(huán)境中加熱，使之裂解成為可揮發(fā)的小分子，采用聯(lián)用的氣相色譜質(zhì)譜儀分離和檢測這些裂解的小分子；由于有機化合物在一定條件下的裂解方式主要取決于分子結(jié)構(gòu)，因此，可以根據(jù)其裂解產(chǎn)物的定性定量數(shù)據(jù)，推斷有機化合物的組成和結(jié)構(gòu)。