聚異丁烯丁二酸酐（PIBSA）是生產(chǎn)丁二酰亞胺型無灰分散劑及其衍生物添加劑的重要中間體，廣泛應(yīng)用于潤滑油、高分子乳化劑、乳化炸藥用乳化劑等領(lǐng)域。丁二酰亞胺型無灰分散劑是通過聚異丁烯丁二酸酐與多烯多胺進(jìn)行胺化反應(yīng)合成的化合物。聚異丁烯丁二酸酐通常是以異丁烯經(jīng)正離子聚合制得的聚合物為原料，與順丁烯二酸酐（簡稱順酐）在一定的溫度下，經(jīng)加熱發(fā)生烯反應(yīng)得到的中間體。然而，在合成反應(yīng)中，會存在部分順丁烯二酸酐的殘留。聚異丁烯丁二酸酐中順丁烯二酸酐的殘余量過多，將導(dǎo)致產(chǎn)品中存在很多小分子副產(chǎn)物。在無灰分散劑領(lǐng)域中，會降低產(chǎn)品的分散性能；在高分子乳化劑領(lǐng)域中，會造成產(chǎn)品橡膠密封性能下降等現(xiàn)象，因此研究聚異丁烯丁二酸酐中間體的組成對自由基烯酐合成具有重要的指導(dǎo)意義。

近年來，關(guān)于順丁烯二酸酐含量的檢測方法主要包括化學(xué)滴定法、差示掃描量熱法、紅外光譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法等。其中，化學(xué)滴定法的檢出限較高，指示劑變色的敏銳程度和用量直接影響定量結(jié)果；差示掃描量熱法比較適合高純度的化工產(chǎn)品的測定；紅外光譜法需要建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，對檢測人員的操作和儀器狀態(tài)要求較高，對于聚異丁烯丁二酸酐中馬來酸酐含量小于1.0%的檢測，該方法的靈敏度和準(zhǔn)確度無法達(dá)到要求。目前已報道的色譜法主要應(yīng)用于淀粉、空氣和化工合成產(chǎn)物等領(lǐng)域，夏春苗等采用氣相色譜及外標(biāo)法對鄰苯二甲酸酐中馬來酸酐進(jìn)行分離與測定。關(guān)于聚異丁烯丁二酸酐中馬來酸酐含量的檢測尚未見報道，由于樣品自身的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，無法使用溶劑將其溶解后直接進(jìn)色譜柱分離檢測。筆者對樣品進(jìn)行了預(yù)處理，使用有機(jī)溶劑萃取樣品中的馬來酸酐，通過色譜柱分離并進(jìn)行定性、定量分析，通過優(yōu)化色譜條件，建立了氣相色譜法測定聚異丁烯丁二酸酐中游離酸酐含量的方法。

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀：GC-2030色譜儀（潤揚(yáng)儀器），配有氫火焰離子化（FID）檢測器；

微波超聲儀：KX-1730T型；

電子天平：FA2204B型，感量為0.000 1 g；

馬來酸酐標(biāo)準(zhǔn)品：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99.5%，批號為C15791337，上海麥克林生化科技股份有限公司；

聚異丁烯丁二酸酐樣品：市售；

乙腈、甲醇：均為色譜純，福晨（天津）化學(xué)試劑有限公司；

正己烷：分析純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；

1.2 色譜條件

色譜柱： HP-FFAP型毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm，美國安捷倫科技有限公司）；

載氣：高純N₂，純度（體積分?jǐn)?shù)）大于99.999%；

柱流量：1.0 mL/min，恒流模式；

進(jìn)樣口溫度：240 ℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比為1∶40；

柱升溫程序：程序升溫，初始溫度為50 ℃，以10 ℃/min的速率升至230 ℃，保持10 min；檢測器（FID）溫度：260 ℃；氫氣流量：30 mL/min；空氣流量：400 mL/min；尾吹流量：30 mL/min。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1 樣品預(yù)處理

稱取5.0 g（準(zhǔn)確至0.000 1 g）聚異丁烯丁二酸酐樣品于帶塞離心管內(nèi)，加入一定量的正己烷溶解后，繼續(xù)加入10 g（準(zhǔn)確至0.000 1 g）乙腈搖勻、震蕩10 min后，靜置分層，下層溶液即是供試品溶液，用0.22 μm針頭式濾膜過濾，作為樣品溶液。

1.3.2 系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制

準(zhǔn)確稱取一定量的馬來酸酐標(biāo)準(zhǔn)品于25 mL容量瓶內(nèi)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)需求，加入適量的乙腈，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.00、0.03%、0.05%、0.10%、0.20%、0.30%、0.40%的馬來酸酐系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.3.3 樣品測定

準(zhǔn)確移取馬來酸酐系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各1.5 mL，在1.2色譜條件下，按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由低到高的順序，重復(fù)進(jìn)樣3次，以馬來酸酐的色譜峰面積（y）為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（x）為橫坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計算線性方程。

移取經(jīng)處理后的樣品溶液1.5 mL于色譜進(jìn)樣瓶內(nèi)，以保留時間定性，以樣品目標(biāo)色譜峰面積定量。